乙苯共氧化制PO技术实现自主

万华化学集团股份有限公司承担完成的乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷(PO)成套技术项目日前通过中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。由中国工程院院士陈建峰、蹇锡高以及中国科学院院士李亚栋等组成的专家委员会鉴定认为，该项目成果打破了国外技术垄断，整体技术进入国际领先行列。

据万华化学技术总监华卫琦介绍，万华历经6年完成了乙苯共氧化制环氧丙烷全流程工艺及催化技术开发，申请国内外发明专利18件，其中PCT4件，完全掌握了具有自主知识产权的乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术。

石化联合会副秘书长胡迁林表示，该成套技术绿色、清洁，具有综合竞争实力，促进了环氧丙烷生产技术的升级换代。

环氧丙烷是国家重点鼓励发展的高端石化产品。目前我国环氧丙烷生产主要采用氯醇法工艺，设备腐蚀严重，产生的含氯化钙废水严重污染环境。乙苯共氧化法工艺具有“三废”少、联产物附加值高、能耗低、经济性好等特点，一直被国家鼓励发展，但技术却长期被国外公司垄断和封锁。

为促进国内环氧丙烷产业技术升级，万华化学数年前就组建团队开始乙苯共氧化法工艺的自主开发，并与浙江大学合作开展小试研究。为突破技术封锁，万华化学近百名科技人员参与了该项目研发，开发出包括乙苯过氧化、丙烯环氧化、苯乙醇脱水、苯乙酮加氢四大核心技术的乙苯共氧化制环氧丙烷成套技术。该成套技术取得了多项创新。项目组开发的立式鼓泡塔与卧式多级鼓泡搅拌槽组合的过氧化反应器及工艺，可消除贫氧区，强化气液传质，使乙苯过氧化物(EBHP)的选择性>87%;万华研制的高活性、高稳定性稀土改性Ti-Si丙烯环氧化催化剂以及配套的恒温+绝热组合的环氧化反应器及工艺，使EBHP的转化率>99%，PO选择性>94%，催化剂稳定运行2000小时以上;万华开发的苯乙醇脱水制苯乙烯外循环反应工艺可降低设备高等级材质的使用量及设备检维修难度，苯乙烯收率>98%;项目研制的苯乙酮液相加氢Cu-Zn-Si催化剂及滴流床反应器加氢工艺使苯乙酮转化率>98%，苯乙醇选择性>99%。为充分利用废水中的过氧化物，万华还开发出含过氧化物废水原位催化氧化工艺，使过氧化物去除率>97%，可生化性(B/C)从0.2提升至0.6。

采用这一成套技术，万华化学自主设计建成了年产500吨环氧丙烷并联产1100吨苯乙烯的工业化试验装置，实现长周期稳定运行90天以上。该试验装置工艺安全稳定，“三废”达标排放。