水性聚氨酯胶粘剂的几种合成方法

（1）水性聚氨酯胶粘剂强制乳化法。水性聚氨酯胶粘剂强制乳化法因在聚氨酯分子链中完全不引入或只引入少量不足以自乳化的亲水性链段或基团，因此需在反应体系中加入乳化剂和保护胶体，并采用高剪切搅拌混合装置方可制得产品。最初因该法得到的产物粒子大、稳定性差、干燥速度慢、初粘性差、耐水性差、再活化温度偏高等原因，产品主要用于皮革涂饰、织物涂层或整理剂、水性油墨连结料等，真正用于胶粘剂的不多。后来针对上述缺点改进后，相继开发出了可用于汽车内装饰、鞋用、木材、复合薄膜等方面的水性聚氨酯胶粘剂。

    （2）水性聚氨酯胶粘剂自乳化法。水性聚氨酯胶粘剂自乳化法因聚氨酯树脂分子中含有阴、阳离子基团或非离子亲水链段，所以不需要加入乳化剂和保护胶体树脂便可自动分散于水中且长期稳定。该法制得的产品粒子小、安定性好、成膜性好，但固含量较低(一般低于45％)。自乳化法又可细分为预聚体分散法、丙酮法、熔融分散法、酮亚胺-酮连氮法和封端法。

    （a）水性聚氨酯胶粘剂预聚体分散法。水性聚氨酯胶粘剂预聚体分散法是在没有或少量溶剂存在情况下将亲水成分导入预聚体中，得到一定粘度范围的预聚体，然后直接在水中乳化的同时进行链增长反应从而得到稳定的水性聚氨酯。该法的优点是可仅加少量甚至不加溶剂，预聚体就能在剪切力的作用下乳化，从而只需回收少量或不回收溶剂。缺点是在搅拌情况下加入水乳化时，发生使聚氨酯（PU）分子扩链的端异氰酸酯基团与的水反应，若反应控制不当易产生凝胶。因此该法仅对活性不高、在水中反应缓和的脂肪族和脂环族异氰酸酯合成的预聚体适用。所得产品耐光性能突出，粘接性能也不差，成为工业生产中最常用方法。

    （b）水性聚氨酯胶粘剂丙酮法。水性聚氨酯胶粘剂丙酮法是在溶剂中将端异氰酸酯与含有亲水性基团的扩链剂反应，生成预聚体。加入溶剂是为了降低预聚体粘度从而可制得高分子量的聚氨酯乳化液。所用溶剂需沸点低且能与水共溶，丙酮为最常用。该法优点是操作简单、重复性好、乳液品质高。缺点是产品耐溶剂性差、溶剂回收困难且经济性和安全性均欠佳。此法常用于活性较高的芳香族异氰酸酯。

    （c）水性聚氨酯胶粘剂酮亚胺-酮连氮法。水性聚氨酯胶粘剂酮亚胺-酮连氮法是指预聚体与被酮保护了的二元胺（酮亚胺体系)或肼(酮连氮体系)混合后，再用水分散，分散过程中酮亚胺、酮连氮以一定速率水解，释放出游离二元胺或肼与分散的聚合物微粒反应，得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。该法制备的涂膜较好。

    （d）水性聚氨酯胶粘剂封端法。水性聚氨酯胶粘剂封端法是用一种或几种复合低分子量的含活泼氢的化合物将预聚体的-NCO端基保护起来，然后在水中分散，在一定温度及特种催化剂下解封，使NCO端基重新释放出来，再进行扩链、交联生成制品。常用的封端剂有酚类、醇类、肟类、酰胺类、亚甲基类、NaHSO3等。从节能和简化工艺方面来考虑，NaHS03做封端剂时，脱封温度只有50℃，是低温交联固化水性聚氨酯的理想封端剂。

    （e）水性聚氨酯胶粘剂熔融分散法。该法是预先合成含叔胺基团(或离子基团)的端NCO基团预聚体，再与尿素(或氨水)在本体系反应，形成聚氨酯双缩二脲(或含离子基团的端脲基)低聚物，并加入氯代酰胺在高温熔融状态继续反应，继续季胺化。聚氨酯双缩二脲离聚物具有足够的亲水性，加酸的稀水溶液形成均相溶液，再与甲醛水溶液反应进行羟甲基化，含羟甲基的聚氨酯双缩二脲能在50-130℃用无限水稀释，形成稳定乳液。当降低体系的PU值时，能在分散相中进行缩聚反应，形成高分子量聚氨酯。含离子基团的端NCO预聚体形成端脲基或缩二脲基聚氨酯低聚物后，则直接在熔融状态乳化于水，再加甲醛水溶液进行羟甲基化及扩链反应。