聚氨酯发泡剂——二氯甲烷（MC）的性质和应用前景

电子结构式  二氯甲烷
1、物质的理化常数
  国标编号 61552
  CAS 登录号 75-09-2
  EINECS 登录号 200-838-9
  中文名称 二氯甲烷
  英文名称 Dichloromethane;Methylenechloride;Methylene dichloride
  别 名 二叉二氯
  分子式 CH2Cl2；H2CCl2 外观与性状 无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味
  分子量 84.94
  沸点：39.8℃
  蒸汽压 30.55kPa(10℃)
  熔 点 -95.1℃
  相对密度1.3266(20/4℃)
  水溶性 20 G/L (20 ºC)
  自燃点640℃。
  粘度（20℃）0.43mPa·s。
  折射率nD(20℃)1.4244。
  临界温度237℃，
  临界压力6.0795MPa。
  溶解性 溶于约50倍的水，溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N，N-二甲基甲酰胺混溶
  热解后产生HCl和痕量的光气，与水长期加热，生成甲醛和HCl。进一步氯化，可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.2％～15.0％（体积）。二氯甲烷与氢氧化钠作用生成甲醛。工业中，二氯甲烷由天然气与氯气反应制得，经过精馏得到纯品，是优良的有机溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等，并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强，使用高浓度二氯甲烷时应注意。
  包装储运 用镀锌铁桶密闭包装，每桶250kg，火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方，注意防潮。
  危险标记 15(有害品) 主要用途 用作树脂及塑料工业的溶剂
[编辑本段]2、对环境的影响
  该物质对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给特别注意。还应注意对大气的污染。
  一、健康危害
  侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害：本品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得，在室内的生产环境中，当使用二氯甲烷作除漆剂时，有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触，剂量要低得多。据估计，在二氯甲烷的世界产量中，大约80%被释放到大气中去，但是由于该化合物光解的速率很快，使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳，进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时，其大部分将蒸发。有氧存在时，则易于生物降解，因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。
  二、毒理学资料及环境行为
  毒性：经口属中等毒性。
  急性毒性：LD501600～2000mg/kg(大鼠经口)；LC5056.2g/m3，8小时(小鼠吸入)；小鼠吸入67.4g/m3×67分钟，致死；人经口20～50ml，轻度中毒；人经口100～150ml，致死；人吸入2.9～4.0g/m3，20分钟后眩晕。
  亚急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天，75天，无病理改变。暴露时间增加，有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。
  致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。
  生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时，孕6～15天)，引起肌肉骨骼发育异常，泌尿生殖系统发育异常。
  致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物，动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而，鉴于最近在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现，且这些数据在任务组会议之后已可加以应用，故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。
  危险特性：遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
  燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
[编辑本段]3、现场应急监测方法
  便携式气相色谱法；水质检测管法；气体检测管法
  气体速测管（德国德尔格公司产品）
[编辑本段]4、实验室监测方法
  监测方法 来源 类别
  气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编 空气
  吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质
  气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
  气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水
  色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质
[编辑本段]5、环境标准
  前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3
  中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L
  中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.005mg/L
  前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L
  日本(1993) 环境标准(mg/L) 地面水：0.002
  废水：0.02
  土壤浸出液：0.002
  嗅觉阈浓度 150ppm
[编辑本段]6、应急处理处置方法
  一、泄漏应急处理
  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，度进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或控坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
  废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。
  二、防护措施
  呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该柚戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
  眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。
  身体防护：穿防毒物渗透工作服。
  手防护：戴防化学品手套。
  其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。
  三、急救措施
  皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
  眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
  吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
  食入：饮足量温水，催吐，就医。
  灭火方法：雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。
[编辑本段]7、制得方法
  1、天然气氯化法
  氯气 100% 4000
  天然气（标准状况下） 甲烷含量97% 1000m3/t
  液碱 100% 274
  2、氯甲烷氯化法
  氯甲烷 ≥98% 746
  液氯 ≥99.5% 854
  烧碱 30% 221

二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占
总消费量的50%，医药方面占总消费量的20%，清洗剂及化工行业消费量占总消费量
的20%，其他方面占10%。1998年中国的二氯甲烷生产能力约为1.8万t，而国内表观
消费量为5万t。从目前国内市场来看，二氯甲烷有很大的缺口。从二氯甲烷的国内
应用前景分析，随着人民生活水平不断提高，加之国产胶卷的不断发展，必将推动
胶片行业的发展。同时，国内医用胶片生产量也呈稳定增长的趋势，预计2005年该
领域将消费二氯甲烷5.5万t。
　 二氯甲烷还可用作脱漆剂、聚氨酯发泡剂、金属清洗剂、试剂及在电子等行业
中应用。聚氨酯发泡剂预计2005年消费二氯甲烷量为1.2万t。随着我国汽车、航空
、航天工业的发展，金属清洗和脱漆等方面对二氯甲烷的消费将大幅增加，市场潜
力巨大。因此，预计2005年二氯甲烷的需求量将超过10万t。 　　　　
    目前，世界二氯甲烷供需基本平衡，但由于产品和国家地区之间发展不平衡，
其未来产量的增减也因地区而异。由于美国、西欧、日本相继出台一些环保法规，
严格控制排放，尽可能回收，预计美国等工业发达国家和地区消费将逐年递减。而
世界的其他国家和地区，如东欧、中东、亚洲和拉丁美洲等发展中国家对二氯甲烷
的需求量将保持较快的增长速率，预计世界范围内2000~2005年对二氯甲烷的需求
量将以2%～3%左右的速度增加。
　　随着二氯甲烷应用领域的不断扩大，需求量会迅速增加，目前国内在新建和扩
建甲烷氯化物装置时，应以生产二氯甲烷为主，尤其要注重产品质量的提高。