异氰酸酯中水解氯和总氯含量的测定

异氰酸酯中水解氯的测定

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测定原理

异氰酸酯中的水解氯主要来源于制造过程中溶解的光气和生成的酰氯化合物，两者均可与低碳醇(如甲醇)和水反应，放出氯化氢，用水吸收并加入过量硝酸银来固定氯离子，过量的硝酸银用硫氰酸钾(或硫氰酸铵)标准溶液滴定。反应如下式所示。

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试剂

0.05mol/L硝酸银标准溶液;0.05mol/L硫氰酸钾标准溶液;硫酸铁铵(铁铵矾)指示剂

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操作程序

精确称取2g异氰酸酯试样于250mL规格的锥形烧瓶中，边搅拌边加入50mL甲醇(AR级)，使分散均匀，加入100mL蒸馏水，放置30min，使水解完全。加入2mL(3:1)硝酸，用移液管(校正了的)精确量取5mL 0.05mol/L的硝酸银溶液加入水解液中，加1mL硝酸铁铵指示剂，用0.05mol/L硫氰酸钾标准溶液滴定，显示血红色为终点，并做空白试验。水解氯测定结果数据以HCI质量百分数计。

HCl(％)＝(空白所耗硫氰酸钾溶液体积一试样所耗硫氰酸钾溶液体积)×硫氰酸钾标准溶液浓度×36.46×100％/(1000×试样质量)

式中: 36.46为HCI的相对分子质量。

异氰酸酯中总氯含量的测定

异氰酸酯中的总氯含量包括可水解的氯化物和碳链或芳环上的氯取代物。测定总氯含量可将样品充分燃烧，并用碱液吸收燃烧释出气体，将有机氯转变为氯离子，用硝酸汞(或硝酸银)溶液滴定。

异氰酸酯的总氯含量测定也可以采用 ASTM-D/638-1974标准方法，即将试样置于氧室中充分燃烧氧化，其生成物用1％碳酸钠溶液吸收，其氯总量用电位滴定测定。方法原理与测定水解氯相类似，只是在测定总氯含量时，试样充分燃烧并完全吸收，把有机氯转变为离子氯是结果准确的关键。