青岛科技大学李峥、李志波研究团队以ω-十五内酯(PDL)为单体,通过有机碱催化开环聚合,成功制备了一种兼具聚乙烯(PE)力学性能与聚酯降解性的新型材料——聚ω-十五内酯(PPDL)。该研究为解决传统PE塑料难降解的环境问题提供了新思路。该研究成果2024年5月发表在《高分子学报》上。 PPDL的分子设计与类PE特性的本质原因 PPDL的分子结构是其性质类似PE的核心因素。其主链由长链亚甲基(-CH₂-)重复单元构成,与PE的碳链结构高度相似,这使得PPDL具备了PE的结晶性、力学强度和疏水性。具体表现为: 结晶行为与热稳定性:PPDL的晶胞结构与高密度聚乙烯(HDPE)几乎一致,结晶度达49.0%(WAXS测试),熔点高达95.5℃,接近PE的熔融温度(105-130℃),远超短链聚酯(如聚己内酯PCL的60℃)。 力学性能媲美:高分子量PPDL(95.7kDa)的屈服应力达18.2MPa,断裂伸长率达696%,与商用HDPE的力学曲线几乎重合,且因酯交换副产物的增塑作用,韧性更优。 表面疏水性:PPDL表面疏水性与PE类似,这使其在自然环境中初始降解速率较慢,但通过结构设计可调控降解性。 可降解性与功能调控 尽管PPDL主链的长亚甲基结构使其疏水性强、初始降解慢,但其分子中含有的酯键赋予了材料可降解潜力。研究通过两种策略优化降解性: 共聚改性:引入ε-己内酯(ε-CL)制备无规共聚物PPDL-r-PCL。ε-CL链段增加了酯键密度,破坏了PPDL的结晶规整性,使共聚物熔点随ε-CL含量从95.5℃降至53.0℃,同时水解速率显著提升。例如,含30%ε-CL的共聚物在碱性条件下39天即破裂成碎片,而纯PPDL需75天仍仅轻微失重。

在加速降解条件下研究的 PDL 共聚物和均聚物的质量变化 扩链反应:以双羟基端PPDL(PPDL-diol)为前驱体,通过六亚甲基二异氰酸酯(HDI)扩链得到PPDL-E。该方法不仅提升了分子量(最高达95.7kDa),还通过氨基甲酸酯键的引入调节了结晶度,使材料力学性能进一步增强,且保留了酯键的可降解性。 材料优势与应用前景 PPDL的核心优势在于“类PE性能”与“可降解性”的平衡: 替代传统PE的潜力:其力学性能满足通用塑料需求(如薄膜、包装材料),且原料PDL可从当归根中提取,具备生物基来源属性。 循环利用可行性:通过共聚或扩链调控,PPDL及其共聚物可在使用后通过水解、热解等方式回收单体,实现“合成-应用-降解-回收”的闭环。 该研究为解决塑料污染问题提供了兼具性能与环保性的材料方案,有望在一次性包装、农用地膜等领域替代传统PE,推动可降解塑料的产业化进程。
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