异氰酸酯含量的测定

异氰酸酯定量测定方法有重量法(干法)和容量法(湿法)，两种方法的原理皆依据伯胺或仲胺与异氰酸酯反应生成相应的脲，在胺过量条件下，反应定量进行。两种方法的不同之处在于:重量法是把生成脲分离出来，按其重量计算异氯酸酯含量(俗称干法);容量法是用标准盐酸溶液回滴过量的胺，按盐酸的消耗量计算异氰酸酯含量。前者分析步骤繁杂，分析速度慢，已很少使用。目前广泛采用的异氰酸酯定量测定法，主要指容量法(俗称湿法)。该法基于酸碱反应，试样中若含有游离酸，必须进行校正。反应原理如下：

或者

过量的胺与盐酸反应生成有机胺盐酸盐：

作为与异氰酸酯反应的氢给予体，胺的选择对分析结果的影响较大，要选择反应快且不易挥发的胺类，如二正丁胺、哌啶(俗名六氢吡啶)，而芳香胺和长链脂肪胺反应较慢。

异氰酸酯会与水和醇反应，溶剂要选择非极性溶剂如甲苯或氯苯、三氯苯等，并且在使用前要进行脱水处理。

指示剂选溴酚蓝或溴甲酚绿。

测定异氰酸酯含量对于生产厂和制品厂都是最重要的生产控制指标，由于异氰酸酯在生产、贮存和运输过程中都有可能受到水分和杂质的污染，致使含量下降，须做含量分析为精

确的配方计算提供依据。测定步骤如下。

• 试剂配制
  
  

(1)2mol/L二正丁胺(熏蒸无水)、甲苯(无水)或氯苯(经氯化钙干燥处理了的无水氯苯)溶液。

(2)0.5mol/L盐酸标准溶液(配制与标定按常规化学分析进行)。

(3)0.1％的溴甲酚绿异丙醇(或甲醇)溶液;若选用溴酚蓝为指示剂，先称取0.1g溴

酚蓝与1.5mL1mol/L的NaOH水溶液共研，用水稀释至100mL

2.分析程序

精确称取2.5～3.5g异氰酸酯样品(液体试样可用安培球采样)于250mL规格的锥形瓶中，加入10mL甲苯(或氯苯)溶解，用移液管(校正了的)量取20mL二正丁胺溶液，摇晃使混合均匀，在室温下放置15～30min后，加人70～100mL无水异丙醇(甲醇或异丙醇)稀释试样，再加入0.5mL溴甲酚绿(或溴酚蓝)指示剂，用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液由蓝色变成黄色15s不消失为反应终点。以同样程序做空白试验。

3.计算结果

式中 V空白—空白试验所消耗的盐酸标准溶液体积;

        V试样一试样所消耗的盐酸标准溶液体积。

一般在精制异氰酸酯中，水解氯含量低在0.001％～0.01％，此法的分析结果不必校正。粗品异氰酸酯水解氯含量高达0.05％以上，分析结果应予以校正。

式中36.46为HC1的相对分子质量。

4.注意事项

异氰酸酯易吸水，取样称重要防止潮气及活泼氢化物的介入；多数精制异氰酸酯可用甲苯作溶剂，粗品异氰酸酯用氯苯或三氯苯。