聚酯、聚醚多元醇的测定之不饱和度的测定

在聚醚多元醇合成过程中，反应温度的高低直接影响聚醚产物的不饱和度，聚醚端基在反应过程中一旦形成不饱和双键之后，就会失去反应活性，链增长终止，从而影响聚醚的分子量。尤其是聚合物多元醇，由于接枝共聚方法多样，使端基由碳碳双键封闭，造成物理性能下降，在制造热塑胶和混炼胶时要适当调整配方进行补救。因此在聚醚与接枝共聚醚多元醇中，不饱和度也是一项质量指标。

(1)测定原理

试样中的碳碳不饱和双键在甲醇溶液中和醋酸汞及甲醇反应，生成醋酸汞甲氧基化合物和醋酸:

生成的酷酸用标准氢氧化钾甲醇溶液滴定。但是在过量的醋酸汞存在下，与氢氧化钾反应生成不溶性氧化汞，不能滴定。

因此，要加入溴化钠使醋酸汞转变为溴化物，溴化物不影响滴定。此为酸碱滴定，样品中的酸碱度均会对测定结果造成影响，必须进行校正。

(2)试剂

溶解40g醋酸汞(分析纯)于800mL甲醇中，加入2.0mL冰醋酸，用甲醇稀释至1000mL，过滤后得到0.12mol/L醋酸汞甲醇溶液，待用;0.1mol/L KOH-甲醇标准溶液;1％酚酞甲醇溶液指示剂，结晶溴化钠(分析纯);甲醇(分析纯)。

(3)操作

精确称取30g试样精确至0.1g于250mL规格的滴定烧瓶中，加入50mL中和至中性的甲醇，摇匀溶解后，以酚酞为指示剂，用氢氧化钾标准溶液滴定到终点，记下所消耗的标准溶液体积(A，mL)，算出每克试样酸值:C=AB/W[mgKOH/g]，B为标准溶液浓度;W为试样质量，g。

另称30g试样于50mL已中和至中性的甲醇中，摇匀溶解后，加入50mL醋酸汞，在室温下放置30min，加入8～10g结晶溴化钠，摇匀，加入1mL酚酞指示剂，用0.1mol/L KOH-甲醇标准溶液滴定至粉红色保持15s不变为终点，按同样条件做空白试验。不饱和度计算如下式:

不饱和度(毫克当量/g)=(D-E)*B/W-C

式中  D一试样所耗标准溶液体积，mL;

        E一空白所耗标准溶液体积，mL;

        B一标准溶液浓度，mol/L;

        C一每克试样的酸值， mgKOH/g。

此法测定不饱和度，同一实验室平行误差不大于0.002。