上海迪阳申请两种BDO制备方法专利

近日，国家知识产权局信息显示，上海迪阳化学技术有限公司申请一项名为“低缩醛含量、低甲基丁二醇含量的1, 4-丁二醇的制备方法”的专利，公开号 CN119874483A，申请日期为2025年3月。

背景技术

BDO具有多种生产路线，主要的工业化生产工艺有炔醛法（Reppe法）、顺酐加氢法、丁二烯法、环氧丙烷法。在众多的BDO生产工艺中，以甲醛和乙炔为原料的Reppe法工艺由于成本优势成为目前世界上的主流工艺。

现有的炔醛法装置有两种代表路线。

第一类是：炔醛一级反应生成丁炔二醇，丁炔二醇再经过两级加氢（两级加氢反应采用同样的催化剂和反应条件），生成BDO。该工艺由于开发时间较早，存在需要频繁更换催化剂、催化剂不同的生命周期产品指标波动较大等问题。

第二类则是：炔醛反应采用三级淤浆床反应生成丁炔二醇，再经过两步加氢生成BDO，两步加氢采用不同的催化剂和反应条件。此类装置连续操作，不需要频繁停车更换催化剂，操作简单，但主要存在反应器数量多的缺陷。两种工艺路线均是改良法炔醛法BDO工艺的代表，也代表了两种不同的BDO质量特征。

第一类工艺的BDO产品质量最显著的特征是缩醛含量高，而缩醛在下游聚合反应过程中受酸性、高温条件的影响，会影响产品的色值，限制该类BDO产品在聚合领域内的使用。

第二类工艺的BDO产品则与之相反，缩醛含量很低，可广泛用于PBT、PU/TPU等聚合物的领域，但甲基BDO含量较高，限制了该类BDO产品在电子级GBL、NMP行业的使用。

专利申请CN109851477A认为甲基BDO的产生是丁炔二醇中含有的甲醛导致的，因此通过在丁炔二醇精馏段添加一定量的甲醇，来降低丁炔二醇中甲醛的含量。此方法不仅增加了蒸汽消耗和精馏负荷，还引入了甲醇，甲醇需要在BDO精馏工序中二次脱除，因此该方法不适宜工业化。专利申请CN101284762A公开了一种制备高纯度1, 4-丁二醇的方法，通过多级精馏可以将甲基BDO的含量控制在0.07wt％以下，但该方法存在能耗高、流程复杂的缺陷。专利申请CN101284762A也采用物理分离的手段：采用熔融结晶的方法来获得高纯BDO。以上通过物理分离的方法虽然可以降低甲基BDO的含量，但成本过高，能耗较大，与收益不匹配。

综上，现有的炔醛法生产BDO的工艺主要包括以下缺陷：（1）BDO产品中缩醛和甲基BDO的含量难以同时降低至较低水平，影响了炔醛法BDO产品的整体质量；（2）现有生产方法只能单独针对缩醛或甲基BDO进行脱除，采用现有多级精馏、熔融结晶等方法，能耗高，设备投资大。因此，本领域迫切的需要提供一种低缩醛含量、低2-甲基-1, 4-丁二醇含量的1,4-丁二醇的生产方法。

具体步骤如下

专利摘要显示，本发明属于化工生产领域，具体地涉及一种低缩醛含量、低甲基丁二醇含量的 1,4‑丁二醇的生产方法。所述方法包括步骤：

在第一催化剂的作用下，乙炔与甲醛水溶液反应生成含有丁炔二醇的第一反应液；

对所述第一反应液进行精馏脱甲醛，得到第一精馏反应液；

在第二催化剂的作用下，使所述第一精馏反应液与第一氢气进行第一加氢反应，得到含有1,4‑丁二醇的第二反应液；

在第三催化剂的作用下，使所述第二反应液与第二氢气进行第二加氢反应，制得含有1,4‑丁二醇的第三反应液。采用本发明方法制得的BDO产品既可满足对色值有特殊要求的聚合物领域，同时也可以进入要求低甲基 BDO 含量的锂离子电池领域。