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(转载)聚氨酯胶黏剂中的小分子硅烷类有机硅改性剂

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pu达人 发表于 2014-11-4 11:59:27 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国广东东莞
下面就一些用在聚氨酯胶黏剂中的小分子硅烷有机硅改性剂特性,进行了一些摘录总结,分享给大家,希望有帮助
  聚氨酯(PU)全称聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团(NHCOO)的大分子化合物的统称。聚氨酯具有黏结性好、耐高温、耐磨、便于加工、价格低廉等优点。但耐热、抗老化性、防水性较差,使其应用受到很大的限制。有机硅材料则具有较优的热稳定性、耐紫外光及低温柔性,通过使用有机硅对聚氨酯胶粘剂进行改性,可以兼得两种材料的优点,改善聚氨酯胶粘剂存在的问题。
  小分子硅烷类有机硅主要指含有可与NCO 基团反应的、带活泼氢的硅烷偶联剂,如氨基硅烷(KH550)、巯基硅烷等,改性的对象可以是水性聚氨酯预聚物、非水性聚氨酯预聚物以及具有超支化分子结构的聚氨酯预聚物,此类硅烷的改性对象是羟基聚醚或羟基封端的聚氨酯预聚物。
  异氰酸酯基硅烷
  异氰酸酯硅烷与羟基预聚物反应得到的STPU中仅存在氨基甲酸酯键而不存在脲基,跟伯氨基硅烷与端NCO 预聚物反应得到的STPU 相比,具有更低的黏度。
  因此异氰酸酯硅烷改性羟基预聚物得到的STPU具有黏度相对较低、生产工艺简单(一步法)等优点,但异氰酸酯硅烷本身价格昂贵,用于制备STPU 成本太高。
  含活性氢硅烷
  (1)烷氧基硅封端非水性聚氨酯
  伯胺基硅烷与端NCO 预聚物反应得到的STPU中存在脲键,相比氨基甲酸酯键,脲键极性较高,能够与体系中的氢形成很强的氢键,导致此类STPU 黏度过高。
  仲胺基硅烷因取代基较大的位阻可以阻碍体系中氢键的形成,从而得到黏度相对较低的STPU。
  将以上两种不同黏度的硅烷封端STPU预聚物进行共混,不仅可以得到黏度较低的预聚物,而且材料固化后的力学性能也得到提高。
  相比伯胺基硅烷,由仲氨基硅烷改性得到的STPU 预聚物分子氢键作用较弱,整体黏度较低,有利于该类胶黏剂的生产和使用,具有较高的研究和应用价值。此外,通过两种STPU 共混或混合硅烷改性PU 可以调节预聚物黏度至需求值,并且可以兼具较好的力学性能。
  烷氧基硅封端水性聚氨酯
  烷氧基硅封端水性聚氨酯(WPU)是通过硅烷对WPU 中的端NCO基团封端,再乳化,得到烷氧基硅封端的WPU,其固化机理与烷氧基硅封端非水性聚氨酯类似。与普通WPU相比,硅烷封端WPU具有更好的耐水性和热稳定性。
  烷氧基硅超支化聚合物
  超支化聚合物具有低黏度、高分子量的特点。STPU 也可以设计成超支化的分子结构。烷氧基硅超支化聚氨酯预聚物可以通过多官能的核心分子,如季戊四醇、三羟甲基丙烷(TMP)、甘油(GLY)等,与二羟甲基丙酸(DMPA)反应得到一代至多代超支化羟基聚合物(代数由羧基与羟基的摩尔比决定),再加入过量的二异氰酸酯与羟基反应,富余的NCO 采用含活性氢硅烷偶联剂进行封端,得到硅烷化超支化聚合物。
  通过有机硅改性聚氨酯胶粘剂,在提升聚氨酯胶粘剂产品性能的同时,也可以解决一些环保问题,例如,可避免了材料中游离NCO基团的存在,提升了材料的环境友好性。目前,有机硅改性聚氨酯胶粘剂,尤其是硅烷封端聚氨酯胶粘剂,在交通运输、建筑密封等领域应用越来越多。
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