【转载】聚氨酯原料,羟基丙烯酸树脂配方

　原料-规格 -用量(质量份) -丙二醇甲醚醋酸酯 聚氨酯级 111.0 二甲苯 聚氨酯级 140.0 丙烯酸-β-羟丙酯 工业级 150.0 ，苯乙烯 工业级 300.0 ，甲基丙烯酸甲酯 工业级 100.0 ，丙烯酸正丁酯 工业级 72.00 ，丙烯酸 工业级 8.000，叔丁基过氧化苯甲酰 工业级 18.00 ，叔丁基过氧化苯甲酰 工业级 2.000 ，二甲苯聚氨酯级 100.0 。

　　合成工艺： ① 先将丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯加入聚合釜中，通氮气置换反应釜中的空气，加热升温到1300C。

　　② 将丙烯酸羟丙酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸和叔丁基过氧化苯甲酰混合均匀，用4h滴入反应釜。

　　③ 保温2h;将叔丁基过氧化苯甲酰用50%的二甲苯溶解，用0.5h滴入反应釜，继续保温2h。最后加入剩余的二甲苯调整固含，降温、过滤、包装。

　　该树脂固含：65±2 ;粘度：4000-6000(25℃下的旋转粘度);酸值：<10;色泽：<1。主要性能是光泽及硬度高，丰满度好，流平性佳，可以用于高档PU面漆与地板漆。

　　羟基聚酯树脂的合成

　　配方： 原料 -规格- 用量(质量份) ，新戊二醇 工业级 300.0 ，丁二醇 工业级 100.0，乙基丁基丙二醇 工业级 120.0 ，三羟甲基丙烷 工业级 200.0 ，邻苯二甲酸酐 工业级 300.0， 间苯二甲酸 工业级 200.0 ，己二酸 工业级 350.0 ，催化剂 工业级 1.500 ，二甲苯 聚氨酯级 500.0 ，乙酸丁酯 聚氨酯级 435.0。

　　合成工艺： ① 将新戊二醇、丁二醇、乙基丁基丙二醇、三羟甲基丙烷，加热至80℃时，在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、己二酸、间苯二甲酸，升温，通入氮气，当温度达到160℃时，分馏枉出现回流，在回流温度下保温0.5 h，启用冷凝器，控制分馏柱顶温<105℃ ，让水分馏出。以10℃/h的速率升温210±5℃，当体系酸值<30 mg KOH/g时，加入催化剂，开动真空泵，真空缩聚，真空度从0.050MPa逐步提高到0.095MPa，至酸值<5 mg KOH/g(树脂)，停止反应。

　　② 降温至95℃，将二甲苯、乙酸丁酯加入聚合釜中，混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装。

　　该树脂固含：65±2 ;羟值：108mgKOH/g;f(OH)：4.5。

　　羟基短油度醇酸树脂的合成

　　配方： 原料 -规格 -用量(质量份) ，新戊二醇 工业级 150.0 ，三羟甲基丙烷 工业级 400.0 ，邻苯二甲酸酐 工业级 480.0 ，间苯二甲酸 工业级 100.0 ，椰子油酸 工业级 380.0 ，催化剂 工业级 1.450 ，二甲苯(1) 工业级 75.50 ，二甲苯聚氨酯级 750.0 。

　　合成工艺： ① 将二甲苯(1)、新戊二醇、三羟甲基丙烷、椰子油酸加入反应釜，加热升温至80℃，在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸，通入氮气，加入催化剂，升温，当温度达到160℃时，回流带水2h;以10℃/h的速率升温210±5℃，当体系无水带出时，取样测酸值，至酸值<8 mg KOH/g(树脂)，停止反应。

　　② 降温至95℃，将二甲苯(2)加入聚合釜中，混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装。 该树脂固含：65±2 ;油度：27%;羟值：92mgKOH/g;f(OH)：4.0。

　　阴离子型水性聚氨酯的合成

　　配方： 原料 规格 用量(质量份) 聚己二酸新戊二醇酯 工业级，Mn：1000 230.0 二羟甲基丙酸 工业级 30.63，异佛尔酮二异氰酸酯 工业级 112.3 ，N-甲基吡咯烷酮 聚氨酯级 65.7 ，丙酮 聚氨酯级 50.00 ，二丁基二月桂酸锡 工业级 0.0200 ，三乙胺 工业级 25.12 ，乙二胺 工业级 5.600， 水 481.7 。

　　合成工艺 ① 预聚体的合成

　　在氮气保护下， 将聚己二酸新戊二醇酯、二羟甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮加入反应釜中，升温至60oC ，开动搅拌使二羟甲基丙酸溶解，从恒压漏斗滴加IPDI，1h加完，保温1h;然后升温至80 oC，保温4h。② 中和、分散 取样测NCO含量，当其含量达标后降温至60oC ，加入三乙胺中和;反应30min，加入丙酮调整黏度，降温至20 oC以下，在快速搅拌下加入冰水、乙二胺;继续高速分散1h，减压脱除丙酮，得带兰色荧光的半透明状水性聚氨酯分散体。

　　配方： 原料 规格 用量(质量份) 聚己内酯二醇 工业级，Mn：2000 94.5 ，聚四氢呋喃二醇 工业级，Mn：2000 283.5 ，1，4-丁二醇 工业级 27.16 ，二羟甲基丙酸 工业级 25.4 ，异佛尔酮二异氰酸酯 工业级 98.9 4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI) 工业级 122.6， N-甲基吡咯烷酮 聚氨酯级 158.3g ，丙酮 聚氨酯级 50.00 ，二丁基二月桂酸锡 工业级 0.0200 ，乙胺 工业级 17.7 ，乙二胺 工业级 28.5， 水 990 。

　　合成工艺 ① 将聚己内酯二醇、聚四氢呋喃二醇(数均分子量为2000)、二羟甲基丙酸、1，4-丁二醇(BDO)加入1l反应瓶中，N2保护下，1200C脱水0.5h。

　　② 加入140.6g N-甲基吡咯烷酮(NMP)，降温至700C;搅拌下加入异佛尔酮二异氰酸酯和4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI);升温至800C搅拌反应使-NCO含量降至2.5%。降温至600C，加入三乙胺，继续搅拌15min，加强搅拌，将400C的水加入反应瓶，搅拌5min，加入乙二胺，强力搅拌20min，慢速搅拌2h得产品。

　　水性聚氨酯油的合成

　　首先用醇解法并经萃取合成出甘油一酸酯，再经水性聚氨酯化反应合成出单组分自交联水性聚氨酯油。 合成配方 原料名称 用量(质量份)

　　助溶剂三羟甲基丙烷(TMP) DMPA IPDI三羟甲基丙烷一酸酯 中和剂 去离子水 扩链剂5.0 1.5 5.5 35.0 35.0 4.5 55.0 0.5

　　合成工艺 ① 将妥尔油投釜升温，加入甘油醇解、萃取得甘油一酸酯。

　　② 将 N-甲基吡咯烷酮、TMP、DMPA投入反应釜，1000C真空脱水1h，降温至600C，然后用2h加入IPDI，600C反应1h，分批加入甘油一酸酯，缓慢生温至800C，保温至NCO含量到理论值。

　　③ 将体系降温至600C，加入中和剂反应20min，调整搅拌速度，在1min内加水，匀化5min，加入扩链剂，继续搅拌1h，过滤出料。

　　由其配制的涂料硬度可达1H,具有良好的耐水性、耐乙醇性和耐丙酮性。 1. 2. 1 聚氨酯树脂的合成配方 聚氨酯树脂合成配方见表1。 表1 聚氨酯树脂合成配方 主要原料 质量份 PTMG 60. 00 HP23020 60. 00 DMF 581. 90 EG 19. 35 MDA 3. 96 MDEA 2. 38 MD I 103. 20 甲醇 0. 50 1. 2. 2 合成工艺

　　将PTMG、HP23020和部分DMF依次投入反应瓶中搅拌使其混合均匀, 投入适量的MDI缓慢升温至75e 左右预聚1 h; 预聚完成后, 将EG、MDA、MDEA和另一部分DMF投入反应瓶中搅匀, 再投入剩余MDI, 温度控制在75e 左右。整个反应过程用DMF控制反应物粘度, 待反应物达到一定粘度范围时, 降温至65e , 加入甲醇终止剂, 降温至50e 后出料, 所得PU树脂固体质量分数为( 30 ?1 )% , 粘度40~ 60Pa# s( 25e )。 1. 2. 3 皮膜加工方法

　　在玻璃板上放置2条厚度1. 00 mm的条状物, 将PU树脂、DMF和琥珀酸二异辛酯磺酸钠配好后,用压辊均匀涂于平板玻璃上, 迅速置于( 20 ? 1)%DMF水溶液凝固槽中, 调温至( 30 ? 1 ) e , 秒表计时。从凝固槽中取出皮膜, 放入( 60 ? 1) e 水洗槽中30m in, 取出, 四角固定后放入电热烘箱至完全干燥。 1 自交联型水性

　　聚氨酯- 氟丙烯酸树脂的合成

　　实验原料 ：异佛尔酮二异氰酸酯( IPD I) 、1, 4 - 丁二醇

　　(BDO) 、聚酯多元醇( PE) 、二羟甲基丙酸(DMPA ) 、N - 甲基吡咯烷酮(NMP) :分子筛脱水;丙酮:分析纯,甲基丙烯酸羟乙酯(HE2MA) :化学纯,真空减压蒸馏,分子筛保护,对苯二酚:分析纯,三氟乙醇、三乙( TEA) :化学纯,常压蒸馏,甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、丙烯酸丁酯(BA) 、甲基丙烯酸三氟乙酯( TFEA) 、双丙酮丙烯酰(DAAM) 、己二酸二酰肼(ADH) 、偶氮二异丁腈(A IBN) :工业级;二丁基锡二月桂酸(DBT) :化学纯,用丁酮配成10%溶液使用。 1. 2 合成工艺

　　首先合成含有不饱和双键的水性聚氨酯大单体。向带有搅拌装置氮气保护的四口烧瓶中加入一定量的PE、BDO 和DMPA,在110 ℃下使DMPA融解,真空脱水1 h,在60 ℃左右滴加IPD I, 1 h滴完,在烧瓶中加入DBT,反应期间视黏度变化适量补加丙酮,直至反应体系中—NCO含量接近理论值,加入对苯二酚、HEMA 等封端剂,保温反应至—NCO 含量到理论值;加入TEA中和,最后加入去离子水,强烈分散015 h,蒸出丙酮,得半透明状水性聚氨酯大单体(WPU) 。取上述一定量 水性聚氨酯大单体加入带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口反应器中,将MMA、BA、TFEA和A IBN混合,取其30%加入反应器,温度控制在40～60 ℃,搅拌015 h溶涨胶粒;从滴液漏斗加入剩余单体与引发剂溶液, 3～4 h滴加完毕,视冷凝管中单体回流速度来控制滴加速度;在80 ℃继续反应1 h,最后冷却至40 ℃,加入ADH,用中和剂调整pH到810～815,用01038 mm /孔尼龙网过滤,即得到自交联型水性聚氨酯- 氟丙烯酸树脂。