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不同新型聚氨酯弹性体扩链剂的使用技巧

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ab131415 发表于 2010-1-20 09:53:05 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国广东东莞
在 PU弹性体制品中,所使用的交联剂,通常可分为含 -NH2 与 含-OH两类。其含-NH2者是以 MOCA(莫卡)为主,以及毒性较它为低的含有-C2H5、-SCH3、-COO-等等二胺类的(一个苯基或二个苯基)的化合物。目前仍然以 MOCA用量为最多;而含-OH者则为脂肪醇 (如 1,4-丁二醇等)以及芳香醇 (如 HQEE、HER 等)为其主导。

基于参与反应物活性的差异、以及制备过程中的可操作性并考虑到最终产物的物性指标等因素,按惯例在工业上大致形成了两个系列。

以 TDI 与含-NH2(MOCA)交联剂的系列;
以 MDI 与含-OH(HQEE 、HER)交联剂的系列。
鉴于 MOCA 介绍的资料很多,在此不作赘述。介绍并推荐我们所从事开发/生产的芳香醇类 HQEE、HER产品的情况。

有关 HQEE—氢醌双(2-羟乙基)醚与HER—间苯二酚双(2-羟乙基)醚的技术指标以及产品说明请见【HQEE产品说明、【HER产品说明。

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国内生产与应用概况

大连于 80 年代初期研制、开发成功 HQEE,并将试产品投放市场。在此后的一段时间里,约 50余单位索购试产品开展应用工作。主要用作 PU 弹性体的交联剂、PU 混炼胶的改性、PU 胶粘剂的改性等等。为适应市场的需求,于93 年建成100 t/a的生产装置,按合同进行生产。较大的批量是用于“高硬度PU滑轮”的制造。鉴于国内应用 HQEE 的滞后,尽管此产品已经在国内出现20年,但产量一直未提升上来。

Joseph de Almida 在 “ 氨基甲酸酯技术 1999.3 ( 6 ) ” 著文《二元醇扩链剂重新出现, 用于提高铸塑PU 弹性体的质量》 , 介绍并评价了 HQEE 与 HER 的种种特点。从总体上来看,这是一类颇具发展潜力的产品。据悉,目前有美、德、日等国的公司有此类产品的生产。
大连生产的 HQEE 曾送美国 Uniroyal 测试,其 1,4- HQEE 为99.0%, 所得 PU 制品 7 项物性指标均在 ±5 % 。产品质量达到国外同类产品水平。

鉴于市场发展的需要,2003年苏州湘园化工公司建立了一套300t/a 的生产装置。并于当年的8月与11月先后分别生产出 HQEE与HER。现在已经向市场供货。

这套装置可以交替生产 HQEE 与 HER。

这套装置在技术上的特点是,(1)HQEE 是在国内原有技术基础上,又自主地进行了再次技术开发,最为明显地提升是首先保证了产品熔点高于102℃;并改进了生产工艺条件从而使产品的外观成为“纯白色”;同时调整了产品的内在指标,使制备PU弹性体制品时的釜中寿命得以延长,提高了后加工的工艺水平。(2)HER是首次在国内开发/生产成功。产品熔点达到89℃,外观为纯白色,具有较长的釜中寿命。

进一步的探讨。之所以在国外的市场上存有 HQEE 与 HER 两个产品,主要是基于所制备的PU制品性能要求的不同;以及加工工艺条件的差异所致。从产品结构本身看,由于HQEE 的两个 —OCH2CH2OH处于一个对称轴的位置上,所以在与 —NCO 交联之后,于聚合物中的结构与之 HER的情况就有所差异,相对而言,HQEE的延伸性能要好于HER,反之 HER的抗张性能要好于HQEE。

实践证明,HER与HQEE相比,HER有着较长的釜中寿命。
由于 HER的熔点较低( HER与HQEE 的混合物也呈现共熔点较低的特征 ),这也为进行浇注成型提供了很大地方便。

实践证明,HQEE 与HER,它们或是单独使用,或是按照不同比例混合在一起使用,都会取得满意的效果。

又及,鉴于异氰酸酯类产品中—NCO活性的不同,为了控制反应速度,在PU制品的制备过程中,除了顾及其他诸项因素外,与—NCO 反应的 —NH2、—OH 化合物的选择,是一个关键的因素。

众所周知,在异氰酸酯类产品中,TDI的活性较低,其—NH2、—OH类的产品都可与之(进行控制反应速度的)交联,通常选择 MOCA、或 1,4—BD、TMP等都为常见。而在活性较高的MDI、PPDI、NDI等系统中,工业上则是需要选择含有—OH的化合物了。这也就有了,所谓的“TDI / MOCA”系列、“MDI / HQEE (或其他含有—OH的化合物)系列之说。

顺便提一句,HQEE 与 HER 作为 TDI(或是它的予聚体)的交联剂,在工业上是有 PU弹性体产品的,并有专利报道。

MDI / HQEE (或是其他含有—OH的化合物)系列,在采用了 HQEE 或 HER作为交联剂,所制得的 PU 弹性体,其抗张强度、硬度、耐热性以及相关的动态性能等方面,都较之同类(TDI、MDI)系统的制品为好。
哎...今天够累的,签到来了
landerpu 发表于 2010-1-20 20:21:38 | 显示全部楼层 来自: 中国上海
要与时俱进,新材料要学习。

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与校长同行,势不可挡
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pustudents 发表于 2010-2-23 15:17:41 | 显示全部楼层 来自: 中国山东青岛
dddddddddddddddddddddddd
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vcf3971@163. 发表于 2010-2-26 09:24:50 | 显示全部楼层 来自: 中国山东烟台
学习中
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amingxu 发表于 2010-3-2 13:35:50 | 显示全部楼层 来自: 中国浙江台州
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xiaomage23 发表于 2010-3-5 19:09:02 | 显示全部楼层 来自: 中国广东东莞
看看了         
马军13450020425
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as7715538 发表于 2010-3-12 16:33:40 | 显示全部楼层 来自: 中国河北衡水
不同新型聚氨酯弹性体扩链剂的使用技巧
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clt123502 发表于 2010-3-13 21:07:43 | 显示全部楼层 来自: 中国四川成都
kkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkk
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smile2sunny 发表于 2010-3-23 12:57:58 | 显示全部楼层 来自: 中国河南洛阳
好,见识一下,好像有用哦
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smile2sunny 发表于 2010-3-23 12:59:10 | 显示全部楼层 来自: 中国河南洛阳
一般的常识呀。怎么看起来还要那么麻烦
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xqf007 发表于 2010-3-24 19:16:32 | 显示全部楼层 来自: 中国湖北武汉
回复可见[s:11] [s:12] [s:9]
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zheng 发表于 2010-3-25 09:07:23 | 显示全部楼层 来自: 中国福建泉州
x           ue             x  i








xuexi
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蓝天白云 发表于 2010-3-25 16:13:31 | 显示全部楼层 来自: 中国福建漳州
想请PU行业的前辈们指点一下交联扩链及在配方中的选择
路在脚下
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zxb1 发表于 2010-3-30 00:34:39 | 显示全部楼层 来自: 中国广东深圳
dsgtrhetyjhyjtyjghjghjhjhjghjghjghjghj
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eva5265 发表于 2010-3-30 21:24:18 | 显示全部楼层 来自: 中国广东茂名
你好!想看看你的配方做个参考 谢谢
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zhanguo_78@1 发表于 2010-4-2 12:58:33 | 显示全部楼层 来自: 中国上海
本部分内容设定了隐藏,需要回复后才能看到
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lzs288 发表于 2010-4-14 10:26:47 | 显示全部楼层 来自: 中国上海
[s:14] 很想学习学习
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yangjianpuma 发表于 2010-4-19 09:47:48 | 显示全部楼层 来自: 中国江苏苏州
谢谢分享,正在相关资料,很好
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致力于PUF的研制中

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mixingyu916 发表于 2010-4-19 17:11:53 | 显示全部楼层 来自: 中国陕西西安
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相互交流,相互学习,让自己变的

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乐贤泡棉厂 发表于 2010-4-19 21:53:49 | 显示全部楼层 来自: 中国北京
好好的学学,看一看,学更多
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